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TRANSITION-METAL ALLYLS; IRON TRICARBONYL; COMPLEXES; NICKEL; ETHYNE
Abstract:
Die (1,4-Diazabutadien)bis(alken)nickel(0)-Komplexe (2,6-Me2Ph-dad)Ni(C2H4)2 und (2,6-Me2Ph-dad)Ni(η2,η2-C6H10 reagieren mit Ethin zu dem zweikernigen Nickelol-Komplex [(2,6-Me2Ph-dad)Ni]2{σ2(1,4),η4(1–4)-C4H4} (2). Kristallines 2·0.5 Toluol (2a) zeigt laut Röntgenstrukturanalyse stark verzerrte Koordinationsgeometrien der formalen Nickel(II)- und Nickel(0)-Zentren. Allerdings lassen die 1H- und 13C-NMR-Spektren von gelöstem 2 auf einen bei −80°C raschen (!) dynamischen Prozess schließen, bei dem vermutlich das (2,6-Me2Ph-dad)Ni0-Fragment urn die Bindungsachse zur Nickelacyclopentadien-Komponente rotiert. Bei höherer Temperatur ist ein weiterer dynamischer Prozeß festzustellen, der einen Austausch der Bindungsverhältnisse der Nickel-Zentren bewirkt.