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Abstract:
Maleinaldehydsäure und Fumaraldehydsäure lagern sich in wäßriger Lösung in Gegenwart von Cyanid-Ionen in Bernsteinsäure um. Die Cyanid-Ionen wirken als Katalysator. Intermediär entsteht ein Cyanhydrin, das durch Allylumlagerung eines Protons in das Monoacylcyanid der Bernsteinsäure übergeht. In Wasser hydrolysiert dieses zur Bernsteinsäure; in Alkohol entsteht Bernsteinsäurehalbester. Eine neuartige Reaktion, die durch Cyanid-Ionen katalysierte Spaltung von β.β-Dicarbäthoxy-propionaldehyd in Malonester und Essigester, wird beschrieben.