hide
Free keywords:
-
Abstract:
Dia Synthese von L-Tryptophyl-L-γ-hydroxyleucyl-L-alanyl-D-threonin-methylester (6), einer Teilsequenz des Knollenblätterpilzgiftes Phalloin, welche wegen der anchimer erleichterten Peptid-Spaltung durch die γ-Hydroxyl-Gruppe mit besonderen Schwierigkeiten verbunden ist, gelingt wie folgt: Aus Z-DL-γHydroxy-leucinlation wird mit L-Alanin-Na in der Imidazol-Schmelze Z-DL-γ-Hydroxyleucyl-L-alanin (4a) erhalten, das wegen seiner raschen Autolyse sofort mit Diazomethan zum beständigeren 4b verestert werden muß. Nach katalytischer hydrogenolytischer Z-Abspaltung wird der Ester 4c mit Z-L-Tryptophan zum Gemisch diastereomerer Tripeptidester 5b gekuppelt, das nach der Hydrolyse über das gemischte Alkylkohlensäureanhydrid mit D-Threonin-methylester verbinden wird. Aus dem Reaktions-gemisch erhält man durch fraktionierte Kristallisation außer dem L.D.L.D-Diastereomeren das L.D.L.D.-Tetrapeptid-Derivat 6.
