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  The elusive abnormal CO2 insertion enabled by metal-ligand cooperative photochemical selectivity inversion

Schneck, F., Ahrens, J., Finger, M., Stückl, A. C., Würtele, C., Schwarzer, D., et al. (2018). The elusive abnormal CO2 insertion enabled by metal-ligand cooperative photochemical selectivity inversion. Nature Communications, 9: 1161. doi:10.1038/s41467-018-03239-3.

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Basisdaten

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Genre: Zeitschriftenartikel
Andere : The elusive abnormal CO2 insertion enabled by metal-ligand cooperative photochemical selectivity inversion

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2566829.pdf (Verlagsversion), 2MB
Name:
2566829.pdf
Beschreibung:
-
OA-Status:
Gold
Sichtbarkeit:
Öffentlich
MIME-Typ / Prüfsumme:
application/pdf / [MD5]
Technische Metadaten:
Copyright Datum:
-
Copyright Info:
-

Externe Referenzen

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Urheber

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 Urheber:
Schneck, F., Autor
Ahrens, J.1, Autor           
Finger, M., Autor
Stückl, A. C., Autor
Würtele, C., Autor
Schwarzer, D.1, Autor           
Schneider, S., Autor
Affiliations:
1Department of Dynamics at Surfaces, MPI for Biophysical Chemistry, Max Planck Society, ou_578600              

Inhalt

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Schlagwörter: -
 Zusammenfassung: Direct hydrogenation of CO2 to CO, the reverse water-gas shift reaction, is an attractive route to CO2 utilization. However, the use of molecular catalysts is impeded by the general reactivity of metal hydrides with CO2. Insertion into M-H bonds results in formates (MO(O)CH), whereas the abnormal insertion to the hydroxycarbonyl isomer (MC(O)OH), which is the key intermediate for CO-selective catalysis, has never been directly observed. We here report that the selectivity of CO2 insertion into a Ni-H bond can be inverted from normal to abnormal insertion upon switching from thermal to photochemical conditions. Mechanistic examination for abnormal insertion indicates photochemical N-H reductive elimination as the pivotal step that leads to an umpolung of the hydride ligand. This study conceptually introduces metal-ligand cooperation for selectivity control in photochemical transformations.

Details

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Sprache(n): eng - English
 Datum: 2018-03-21
 Publikationsstatus: Online veröffentlicht
 Seiten: -
 Ort, Verlag, Ausgabe: -
 Inhaltsverzeichnis: -
 Art der Begutachtung: Expertenbegutachtung
 Identifikatoren: DOI: 10.1038/s41467-018-03239-3
 Art des Abschluß: -

Veranstaltung

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Entscheidung

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Projektinformation

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Quelle 1

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Titel: Nature Communications
Genre der Quelle: Zeitschrift
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Ort, Verlag, Ausgabe: -
Seiten: 8 Band / Heft: 9 Artikelnummer: 1161 Start- / Endseite: - Identifikator: -