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Fucose-Migration
Glykane
IR-Spektroskopie
Kohlenhydrate
Massenspektrometrie
Abstract:
Fucose ist ein essenzieller Desoxyzucker, der in einer Vielzahl biologisch relevanter Glykane und ihrer Konjugate vorkommt. Ein verbreitetes Problem in massenspektrometrischen Analysen von fucosylierten Glykanen ist der intramolekulare Transfer von Fucoseeinheiten, der zu fehlerhaften Sequenzzuordnungen führen kann. Diese Migrationsreaktion wird typischerweise der Aktivierung während der kollisionsinduzierten Dissoziation in der Tandem‐Massenspektrometrie (Tandem‐MS) zugeordnet. Hier wird erstmals mit Kaltionen‐Spektroskopie gezeigt, dass Fucose‐Migration nicht auf Fragmente beschränkt ist, die in der Tandem‐MS erhalten werden, sondern auch in intakten Glykan‐Ionen beobachtet werden kann. Diese Beobachtung lässt auf eine mögliche niedrige Energiebarriere für diese Transferreaktion schließen und verallgemeinert die Fucose‐Migration zu einem Problem, das bei jeder Art von Massenspektrometrie‐Experiment auftreten kann.