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Abstract:
Salicylaldoxim und Natriumvanadat ergeben in wäßriger Lösung über eine gelbe, salzartige Vorstufe [I] bei pH 4 einen braunroten Normalkomplex [III], der bei pH 3 in einen schwarzvioletten Durchdringungskomplex gleicher Zusammensetzung, Oxo‐hydroxo‐bis‐(salicylaldoxim)‐vanadin(V) [IV], übergeht. III bildet bei pH 7 ein Mononatrium‐Salz [II]. — Polare Lösungsmittel führen IV in III über. In unpolaren Lösungsmitteln stellt sich ein temperaturabhängiges Gleichgewicht IV ⇄ III ein (Wp20 = ‐10.1 kcal; $ {\rm \vec A} $20 = 22.8, $ {\rm \mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\leftarrow$}} \over A} } $20 = 12.7 kcal; ΔS20 = 34 cal/Grad in CCl4). — Aus Salicylaldoxim und Vanadylsulfat entsteht grauviolettes Oxo‐bis‐(salicylaldoxim)‐vanadin(IV) [V], mit Sulfato‐vanadin(III)‐säure aerob ebenfalls V, anaerob ein instabiler, dunkelbrauner Vanadin(III)‐Komplex, dessen Ligand durch das 3‐wertige Vanadium reduziert wird.
