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Abstract:
Diese Arbeit beschreibt die Entwicklung neuer und verbesserter organokatalytischer Aldolkondensationsreaktionen und enantioselektiver Aldoladditionsreaktionen mit Aceton bzw. mit Acetaldehyd. Der Fokus lag dabei bei der Ausarbeitung einfacher, allgemein anwendbarer, kostengünstiger und zuverlässiger Protokolle in denen die gewünschten Produkte in hohen Ausbeuten und, bei asymmetrischen Reaktionen, in hohen Enantioselektivitäten anfallen.
In der Aldolkondensation mit Aceton wurde Morpholiniumtrifluoroacetat als effektiver Katalysator identifiziert. Aromatische sowie aliphatische Aldehyde konnten in hohen Ausbeuten umgesetzt werden. Der Mechanismus der Morpholiniumtrifluoroacetat-katalysierten Aldolkondensation wurde kinetisch und massenspektrometrisch untersucht.
Prolin erwies sich für die Aldoladditionsreaktion von tertiären und sekundären Aldehyden mit Aceton als effektiver Katalysator. Die Reaktionsbedingungen für die jeweiligen Substratklassen wurden systematisch optimiert. In der Aldoladditionsreaktion von linearen Aldehyden mit Aceton lieferte Prolin keine zufriedenstellenden Ergebnisse. Hier erwies sich cis-Fluorprolin als effektiverer Katalysator. Darüber hinaus wurde die Bildung des Kondensationsprodukts, dem hauptsächlichen Nebenprodukt der Reaktion, mechanistisch aufgeklärt.
In der Aldoladdition von Acetaldehyd mit Benzaldehyd wurde ein Prolinol-Derivat als effektiver Katalysator identifiziert.
