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キーワード:
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要旨:
Strukturell unterschiedliche Ketone lassen sich über die entsprechenden Silylenolether mit tert-Alkylhalogeniden in Gegenwart von Lewis-Säuren wie Titantetrachlorid in der α-Stellung glatt alkylieren (→27–35). Die positionsspezifische Einführung von verzweigten und cyclischen tert-Alkylresten ist möglich (→41–49). Brückenkopfhalogenide vom Typ 1-Adamantylbromid reagieren analog (→52–61). Silylenolether aus unsymmetrischen Ketonen reagieren regiospezifisch (→63, 64, 66, 67). Enthalten die Reaktionspartner zusätzliche funktionelle Gruppen wie Arylreste (→ 68, 69), Estergruppen (→71) oder primäre Alkylhalogenid-Einheiten (→73), so wird eine Selektivität im gewünschten Sinne beobachtet. α,α′-Bis-tert-alkylierte Ketone (74–76) sind ebenfalls leicht zugänglich, nicht jedoch die α, α-Isomeren.
