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Zusammenfassung:
Die eingehende massenspektrometrische Analyse einer Vielzahl strukturell verwandter Alkyl-(silylmethyl)-ether enthüllt mehrere neue Typen unimolekularer Zerfälle von Radikalkationen in der Gasphase: Hierzu gehören die durch anchimere Beteiligung von Silylgruppen induzierten Ether-Spaltungen, die Eliminierung divalenter Siliciumspezies und weitere ungewöhnliche Prozesse, wie z.B. Carben-Bildungen. Ein ausführlicher Vergleich der thermischen bzw. elektronenstossinduzierten Reaktionsführung wird vorgenommen, und der Einfluss verschiedenartigster struktureller Parameter wird im Detail diskutiert. Unter Benutzung neuerer Techniken, wie z.B. der Stossaktivierungsmassenspek-trometrie, der extensiven Anwendung von Defokussierungsexperimenten, der Analyse von Niederenergiespektren (12 eV) und der Untersuchung deuterium-markierter Substrate werden lonenstrukturen wie auch Reaktionsmechanismen bestimmt.