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Zusammenfassung:
Der Mechanismus der thermischen Umlagerung von Alkyl-(silylmethyl)-ethern 1 → 2 wurde mit Hilfe von Kreuzungs- und Radikalabfangversuchen. Lösungsmitteleinflüssen. Substituenteneffekten und ESR-Studien untersucht. Dabei zeigt sich, daß eine Homolyse unter anchimerer Beteiligung der Silylgruppe wahrscheinlich ist. Die Wanderung des Silylrestes zum Sauerstoff leitet die Reaktion ein, wobei die starke Si-O-Bindung und resonanzstabilisierte Ketyl- und Alkylradikale gebildet werden. Vergleiche mit den wenigen, in der Literatur bislang bekannten Beispielen für anchimere Effekte bei unimolekularen Homolysen werden angestellt.
