hide
Free keywords:
-
Abstract:
Die Studie über den Mechanismus der thermischen Umlagerung von Allyl-(silymethyl)-ethern 1a–e wird mit Hilfe von Kreuzungs- und Abfangsversuchen, sekundären kinetischen Deuterium-Isotopeneffekten, Löungsmitteleinflüssen und einer Untersuchung zur Stereochemie der wandernden Silylgruppe vertieft. Danach scheint der geschwindigkeitsbestimmende Schritt die Koordinierung zwischen dem Silylrest und dem Sauerstoff zu sein, die eine Lockerung der Allyl-α-C–O-Bindung bewirkt. Im anschließenden, kinetisch nicht faßbaren Schritt lagern die Allylgruppen entweder konzertiert mit Allylumkehrung um oder zerfallen in Radikale, je nach Natur der Substituenten R1, R2.
