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Zusammenfassung:
Der Mechanismus der entarteten dyotropen Valenzisomerisierung von (Silyl)methyl-silyl-äthern 1 ⇄ 2 wird anhand von Kreuzungs und Abfangversuchen, Aktivierungsparametern, Lösungsmitteleinflüssen und Substituenteneffekten untersucht. Die Konfiguration an einer chiralen Silyl-gruppe bleibt während der Umlagerung erhalten. Mehrere Mechanismen werden diskutiert, wobei einem dyotropen bzw. konzertierten prozeß mit asymmetrischem Übergangszustand der Vorrang gegeben wird.