hide
Free keywords:
-
Abstract:
Aus Brom-, Jod- und Chlor-diazoessigsäure-äthylestern (3, 4 bzw. 5) lassen sich photolytisch Brom-, Jod- und Chlor-äthoxycarbonylcarbene (7, 8 bzw. 9) erzeugen. An cis- und trans-2-Buten addieren sich diese Carbene cis-stereospezifisch. In die C-H-Bindung schieben sie sich weniger bereitwillig ein als Äthoxycarbonylcarben (6). Die Stereospezifität der Addition bleibt nahezu völlig erhalten (97%), wenn man 7 und 9 photosensibilisiert (mit Benzophenon oder Xanthon) erzeugt. Konkurrenzkonstanten der Addition von 7 und 6 an Olefine zeigen, daß die Halogencarbene selektiver angreifen. Der Einfluß des Halogens auf Reaktivität und Spinzustand der Carbene wird diskutiert.
