Synthese, Struktur und Reaktivität zweikerniger 
Pentamethyl-Cyclopentadien-Nickelkomplexe mit verbrückenden Butadienliganden

Schneider, Jörg J.; Denninger, Uwe; Goddard, Richard; Krüger, Carl; Lehmann, Christian W.

doi:10.1016/S0022-328X(99)00034-0

アイテム詳細

登録内容を編集ファイル形式で保存

一時保存へ追加

タグ情報を表示リリース履歴を表示詳細要約

公開

学術論文

Synthese, Struktur und Reaktivität zweikerniger Pentamethyl-Cyclopentadien-Nickelkomplexe mit verbrückenden Butadienliganden

MPS-Authors

/persons/resource/persons58578

Goddard, Richard
Service Department Lehmann (EMR), Max-Planck-Institut für Kohlenforschung, Max Planck Society;

/persons/resource/persons58723

Krüger, Carl
Service Department Krüger (XRAY), Max-Planck-Institut für Kohlenforschung, Max Planck Society;

/persons/resource/persons58744

Lehmann, Christian W.
Service Department Lehmann (EMR), Max-Planck-Institut für Kohlenforschung, Max Planck Society;

External Resource

There are no locators available

Fulltext (restricted access)

There are currently no full texts shared for your IP range.

フルテキスト (公開)

公開されているフルテキストはありません

付随資料 (公開)

There is no public supplementary material available

引用

Schneider, J. J., Denninger, U., Goddard, R., Krüger, C., & Lehmann, C. W. (1999). Synthese, Struktur und Reaktivität zweikerniger Pentamethyl-Cyclopentadien-Nickelkomplexe mit verbrückenden Butadienliganden. Journal of Organometallic Chemistry, 582(2), 188-194. doi:10.1016/S0022-328X(99)00034-0.

引用: https://hdl.handle.net/11858/00-001M-0000-0024-6577-4

要旨

[(η⁵-Me₅Cp)Ni]₂(μ-η²:η²-C₄H₆)] 3 entsteht bei der Umsetzung von [(η⁵-Me₅Cp)Ni(acac)] 1 mit Magnesiumbutadien. Die Kristallstruktur von 3 wurde bestimmt und zeigt einen, im Vergleich zum Dimer [{(η⁵-Cp)NiPEt₃}₂] 4 mit unverbrückter Ni–Ni-Bindung, deutlich elongierten Ni–Ni-Abstand der vermutlich auf den erhöhten sterischen Raumanspruch der Me₅Cp-Liganden in 1 im Vergleich zu den Cp-Liganden in 4 zurückzuführen ist. In 3 liegt der Butadienligand in einer nicht-planaren s-trans-Konfiguration vor und überbrückt zwei (Me₅Cp)Ni-Fragmente. 3 reagiert mit Diphenylethin unter Verdrängung des Butadienliganden und Ausbildung des Tolan verbrückten Alkinkomplexes [{(η⁵-Me₅Cp)Ni}₂(μ-C₂Ph₂)] 5. Mit Triethylphosphan findet eine σ-π-Umlagerung des komplexierten Butadiens in der Koordinationssphäre beider (Me₅Cp)Ni-Fragmente unter Ausbildung der beiden strukturisomeren Komplexe [{(η⁵-Me₅CpNi} (μ-η³:η¹-syn-C₄H₆)(η⁵-Me₅Cp)Ni(PEt₃)] 9a und [{(η⁵-Me₅Cp)Ni} (μ-η³:η¹-anti-C₄H₆)(η⁵-Me₅Cp)Ni(PEt₃)] 9b statt. Die Molekülstruktur von 9a konnte durch Kristallstrukturanalyse aufgeklärt werden.