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Abstract

Die katalytische Aktivität der N-Dialkyl-cysteamine ist der Basizität der tert. Aminogruppe proportional. Mit wachsender räumlicher Entfernung zwischen – SH und tert. Aminogruppe nimmt die katalytische Aktivität stark ab. Die Hydrid-Ionenwanderung bei der katalytischen intramolekularen Cannizzaro-Reaktion vollzieht sich innerhalb eines Halbmercaptal-Zwitterions. Der Katalysator beeinflußt die Konzentration dieses Halbmercaptal-Zwitterions und dadurch die Reaktionsgeschwindigkeit. Die PK-Werte von –SH- und Amino-gruppe einer Anzahl Thiolamine wurden gemessen. Die – SH-Gruppe in den Dialkylcysteaminen ist etwa so sauer wie im Thiophenol. In wäßriger Lösung liegen N-Dialkyl-cysteamine zum überwiegenden Teil als Zwitterion vor. – Die Oxydation der N-Dialkyl-cysteamine wurde in Abhängigkeit vom pH untersucht. Es wird nur das Mercaptid-Anion oxydiert, die Reaktion wird durch Cu2⊕ und Fe2⊕ katalysiert.