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Abstract

Dehydrobenzol reagiert mit Dimethylsulfid zu einem Ylid, das durch überschüssige lithiumorganische Verbindung stabilisiert wird. Durch Zugeben von HClO4 entsteht daraus Dimethyl-phenyl-sulfoniumperchlorat. In Abwesenheit eines Stabilisators zerfällt das Ylid in Polymethylen und Methyl-phenyl-sulfid. Mit höheren Dialkylsulfiden reagiert Dehydrobenzol unter Spaltung der Thioätherbindung und Bildung von Alkyl-phenyl-sulfid und Olefin. Das intermediär gebildete Ylid stabilisiert sich also durch intramolekulare Hofmann-Eliminierung. — Dimethyl-phenyl-sulfoniumperchlorat setzt sich mit Kalium-tert.-butylat in wasserfreiem Dimethylsulfoxyd zu Äthylen, Isobutylen und Methyl-phenyl-sulfid um. Die Hofmann-Eliminierung verläuft bei Sulfoniumsalzen in Dimethylsulfoxyd besonders glatt. Dimethyl-cyclooctyl-sulfoniumjodid ergibt ein Gemisch von 92.4% cis- und 7.6% trans-Cycloocten. — Bei der Umsetzung von lithium-organischen Verbindungen mit Triphenylsulfoniumbromid bildet sich in geringer Ausbeute Dehydrobenzol; Hauptreaktionen sind die Bildung einer instabilen Zwischenstufe mit vierbindigem Schwefel und eine Austauschreaktion.