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Abstract

Intramolekulare oxidative Kupplung von trans,‐Di‐l‐hexen‐5‐inylbenzol (1), dessen Darstellung beschrieben wird, ergab das 14‐gliedrige Ringsystem 2. Daraus entstand durch prototrope Isomerisierung Benzo[14]annulen, für das die Struktur 5 aufgrund des 1H‐NMR‐Spektrums abgeleitet wurde. Auf ähnlichem Wege wurde ausgehend von 8 über 11, 12 und 13 Phenanthro‐[9,10‐a][14]annulen (6) synthetisiert. Die 1H‐NMR‐Spektren von 5 und 6 werden unter dem Gesichtspunkt der Störung des [14]Annulen‐Systems durch Benzo‐Anellierung diskutiert. Während sich bei 5 der Annulen‐Ring als diatrop erwies, ist dies bei 6 nicht der Fall, obwohl bei Vorliegen einer koplanaren Struktur wegen der hohen π‐Bindungsordnung der 9,10‐Bindung des Phenanthrens für 6 eine stärkere Diatropie des Annulen‐Systems als bei 5 erwartet wurde. Dieser Befund wird auf eine sterische Behinderung der koplanaren Anordnung des 14‐gliedrigen Ringes von 6 zurückgeführt, für die auch das temperaturabhängige 1H‐NMR‐Spektrum spricht.