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Fernpartizipation in Glykosylierungen von Galaktose‐Bausteinen: Direktnachweis durch kryogene Schwingungsspektroskopie

MPS-Authors
/persons/resource/persons183295

Mucha,  Eike
Molecular Physics, Fritz Haber Institute, Max Planck Society;

/persons/resource/persons239542

Greis,  Kim
Molecular Physics, Fritz Haber Institute, Max Planck Society;

Moon,  Soo-Yeon
Kerry Gilmore, Biomolekulare Systeme, Max Planck Institute of Colloids and Interfaces, Max Planck Society;
Free Univ Berlin, Inst Chem & Biochem;

Pard,  Alonso
Kerry Gilmore, Biomolekulare Systeme, Max Planck Institute of Colloids and Interfaces, Max Planck Society;
Free Univ Berlin, Inst Chem & Biochem;

/persons/resource/persons241114

Kirschbaum,  Carla
Molecular Physics, Fritz Haber Institute, Max Planck Society;
Free Univ Berlin, Inst Chem & Biochem;

/persons/resource/persons203721

Thomas,  Daniel
Molecular Physics, Fritz Haber Institute, Max Planck Society;

/persons/resource/persons21859

Meijer,  Gerard
Molecular Physics, Fritz Haber Institute, Max Planck Society;

/persons/resource/persons21614

Helden,  Gert von
Molecular Physics, Fritz Haber Institute, Max Planck Society;

Gilmore,  Kerry
Kerry Gilmore, Biomolekulare Systeme, Max Planck Institute of Colloids and Interfaces, Max Planck Society;

Seeberger,  Peter H.
Free Univ Berlin, Inst Chem & Biochem;
Peter H. Seeberger, Biomolekulare Systeme, Max Planck Institute of Colloids and Interfaces, Max Planck Society;

/persons/resource/persons32738

Pagel,  Kevin
Molecular Physics, Fritz Haber Institute, Max Planck Society;
Free Univ Berlin, Inst Chem & Biochem;

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ange.201916245.pdf
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Citation

Marianski, M., Mucha, E., Greis, K., Moon, S.-Y., Pard, A., Kirschbaum, C., et al. (2020). Fernpartizipation in Glykosylierungen von Galaktose‐Bausteinen: Direktnachweis durch kryogene Schwingungsspektroskopie. Angewandte Chemie, 132(15), 6224-6229. doi:10.1002/ange.201916245.


Cite as: http://hdl.handle.net/21.11116/0000-0005-F60F-6
Abstract
Die stereoselektive Bildung von 1,2‐cis‐glykosidischen Bindungen ist bislang sehr anspruchsvoll. Häufig wird diese 1,2‐cis‐Selektivität durch Fernpartizipation (remote participation) von C4‐ oder C6‐Estergruppen herbeigeführt. Hierbei wird davon ausgegangen, dass ein ionisches Schlüsselintermediat, das Glykosylkation, gebildet wird. Obwohl derartige Mechanismen bereits vor Jahrzehnten postuliert wurden, konnte die exakte Struktur dieses Intermediats aufgrund seiner Kurzlebigkeit bisher nicht aufgeklärt werden. In dieser Studie nutzen wir kryogene Schwingungsspektroskopie und quantenchemische Rechnungen, um die Strukturen dieser Glykosylkationen aufzuklären. Acetylgruppen an der C4‐Position führen zur selektiven Bildung von α‐Galaktosiden, indem eine kovalente Bindung zum anomeren Kohlenstoff gebildet wird. Überraschenderweise können auch Benzylgruppen die stereoselektive Bildung von 1,2‐cis‐glykosidischen Bindungen durch Fernpartizipation herbeiführen.