Massenspektrometrische untersuchungen zu dyotropen umlagerungen : III. 
Ether-spaltungen, silylen- und carben-eliminierung durch anchimere effekte von 
silylgruppen bei zerfällen ionisierter alkyl-(silylmethyl)-ether

Schwarz, Helmut; Wesdemiotis, Chrysostomos; Reetz, Manfred T.

doi:10.1016/S0022-328X(00)92376-3

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Massenspektrometrische untersuchungen zu dyotropen umlagerungen : III. Ether-spaltungen, silylen- und carben-eliminierung durch anchimere effekte von silylgruppen bei zerfällen ionisierter alkyl-(silylmethyl)-ether

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Schwarz, H., Wesdemiotis, C., & Reetz, M. T. (1978). Massenspektrometrische untersuchungen zu dyotropen umlagerungen: III. Ether-spaltungen, silylen- und carben-eliminierung durch anchimere effekte von silylgruppen bei zerfällen ionisierter alkyl-(silylmethyl)-ether. Journal of Organometallic Chemistry, 161(2), 153-164. doi:10.1016/S0022-328X(00)92376-3.

Cite as: https://hdl.handle.net/21.11116/0000-000E-A80D-7

Abstract

Die eingehende massenspektrometrische Analyse einer Vielzahl strukturell verwandter Alkyl-(silylmethyl)-ether enthüllt mehrere neue Typen unimolekularer Zerfälle von Radikalkationen in der Gasphase: Hierzu gehören die durch anchimere Beteiligung von Silylgruppen induzierten Ether-Spaltungen, die Eliminierung divalenter Siliciumspezies und weitere ungewöhnliche Prozesse, wie z.B. Carben-Bildungen. Ein ausführlicher Vergleich der thermischen bzw. elektronenstossinduzierten Reaktionsführung wird vorgenommen, und der Einfluss verschiedenartigster struktureller Parameter wird im Detail diskutiert. Unter Benutzung neuerer Techniken, wie z.B. der Stossaktivierungsmassenspek-trometrie, der extensiven Anwendung von Defokussierungsexperimenten, der Analyse von Niederenergiespektren (12 eV) und der Untersuchung deuterium-markierter Substrate werden lonenstrukturen wie auch Reaktionsmechanismen bestimmt.